天津大学高分子化学2002年硕士研究生入学考试试题

一、（16%）名词解释：
1.       异构化聚合
2.       引发剂半衰期
3.       动力学链长
4.       邻近基团效应
5.       阻聚剂
6.       临界胶束浓度
7.       笼蔽效应
8.       立构规整度

三、写出下列反应方程式：

1.       （10%）用偶氮二异丁腈在90℃引发丙烯酸甲酯聚合反应过程的各基元反应。

2.       （6%）萘钠引发α—甲基苯乙烯聚合的引发反应。

五、（5%）判断下列说法是否正确，对者打（V），错者打（X）。

1. 自由基向引发剂的转移导致诱导分解，它使引发效率降低，聚合度降低。（   ）

2. 自由基聚合中由于自由基大分子的转移使产物的相对分子质量降低。（   ）

3. 由于氯乙烯单体的活性小于丁二烯单体的活性，因而氯乙烯的自由基聚合反应速率低于丁二烯。（   ）

4. 自由基聚合时，由于链终止的活化能很低，终止速率常数远大于增长速率常数，因而增长总速率要比终止总速率小的多。（   ）

5. 聚氯乙烯与锌粉共热脱氢，按几率计算，环化程度只有95%。（   ）

六、（4%）由何种单体合成下列聚合物，写出其合成反应方程式。

1.       聚碳酸酯
2.       双酚A型环氧树脂
七、（10%）苯乙烯（M1）和丙烯酸甲酯（M2）在苯中共聚，已知r1=0.75，r2=0.20，[M1]=1.5mol/L，[M2]=3.0 mol/L。作出共聚物组成F1—f1曲线，并求起始共聚物的组成。

八、（15%）等摩尔的乙二醇和对苯二甲酸于280℃下进行缩聚，其平衡常数为K=4.9，请回答：

1.       写出该平衡缩聚反应的反应方程式及所得聚合物的结构单元。

2.       当反应在密闭体系中进行，即不除去副产物水，其反应程度和聚合度最高可达到多少？

3.       若要获得数均聚合度为20的聚合物，体系中的含水量必须控制在多少？举出两种以上的控制方法。

九、（8%）为便于储存和运输，市售的单体如苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯等单体中哪类化合物？若要其进行自由基聚合，使用前如何进行纯化处理？写出苯乙烯进行悬浮聚合制白球时，体系基本组份的化学名称？加入少量二乙烯基苯的目的是什么？